Presentazione

Organizzazione della Didattica

DM270
CHIMICA ORD. 2013

Meccanismi di reazione in chimica organica

6

Corsi comuni

 

Frontali Esercizi Laboratorio Studio Individuale
ORE: 48 0 0 102

Periodo

AnnoPeriodo
I anno2 semestre

Frequenza

Obbligatoria

Erogazione

Convenzionale

Lingua

Italiano

Calendario Attività Didattiche

InizioFine
02/03/201512/06/2015

Tipologia

TipologiaAmbitoSSDCFU
caratterizzanteDiscipline chimiche organicheCHIM/066


Responsabile Insegnamento

ResponsabileSSDStruttura
Prof.ssa BONCHIO MARCELLACHIM/06Dipartimento di Scienze Chimiche

Altri Docenti

Non previsti

Attività di Supporto alla Didattica

Non previste

Bollettino

Chimica Organica 1, 2 e 3. Nozioni di base di termodinamica.

Fornire gli strumenti concettuali per lo studio dei meccanismi delle reazioni organiche.


1. Studio dei meccanismi di reazione Metodi per lo studio dei meccanismi di reazione. Richiami di termodinamica e cinetica. Relazione tra cinetica e meccanismo. Eq. di Arrhenius, teoria dello stato di transizione, eq. di Eyring. Superfici di energia potenziale e coordinata di reazione. Diagrammi di reazione. Superfici di energia potenziale. Postulato di Hammond. Principio di reversibilità microscopica. Principio di reattività/selettività. Principio di Curtin-Hammett. 2. Effetto isotopico Effetto isotopico cinetico e di equilibrio: primario e secondario, esempi e teoria. Informazioni meccanicistiche. 3. Correlazioni lineari di energia libera Ricapitolazione su analisi di correlazione ed equazione di Hammett. Analisi di correlazione per la cinetica. Scala sigma+/–, eq. di Yukawa-Tsuno. Correlazioni multiparametriche, eq. di Taft-Ingold. Cenni QSAR. 4. Effetto solvente Effetto solvente su equilibri e velocita' di reazione, meccanismo e stereochimica. Struttura dei liquidi. Interazioni non covalenti. Classificazione dei solventi. Solventi non convenzionali: liquidi ionici, fluidi supercritici. Regole di Hughes-Ingold. Metodi empirici: Grunwald-Winstein, Kosower, Reichardt. Scala di Abraham-Kamlet-Taft. Metodo unificato. Informazioni meccanicistiche dall'effetto solvente. Paragone tra reazioni in fase gas e soluzione. Cenni su idratazione idrofobica. 5. Acidi e basi Definizioni, misura. Effetto livellante del solvente. Effetti strutturali e solvente sul pK. Velocità del trasferimento protonico, acidi al carbonio. Misura dell'acidità di acidi deboli. Equilibri acido-base in fase gas. Basicità in fase gas vs. soluzione. Basicità dei composti organici. Funzione di acidità di Hammett e sue limitazioni. Eq. di Bunnett-Olsen. Excess Acidity. Il parametro m*. Effetti sostituente sulla basicità. 6. Catalisi acido-base Cinetica dei processi catalizzati e non. Catalisi elettrofila. Catalisi acida e basica, specifica e generale: implicazioni meccanicistiche. Effetti isotopici in catalisi acida e basica. 7. Reazioni pericicliche Meccanismi possibili per le reazioni pericicliche. Diagrammi di correlazione e teoria degli orbitali di frontiera. Cicloaddizioni [4+2] e [2+2] termiche e fotochimiche. Cicloaddizioni [4+2]: effetti strutturali su reattività e regioselettività. Reazioni elettrocicliche termiche e fotochimiche. Trasposizioni sigmatropiche. Esempi di cicloaddizioni in sintesi. Cicloaddizioni 1,3-dipolari. Reazioni cheletropiche.



F. A. Carey, R. J. Sundberg, Advanced Organic Chemistry. : , H. Maskill, Structure and Reactivity in Organic Chemistry. : , N. Isaacs, Physical Organic Chemistry. : ,